紡績服装における発癌性染料及びその検出方法について

21世紀、人々が環境保護と健康意識に対して絶えず強化することに従って、織物は人体の健康と環境保護の方面の影響に対してますます人々の注目を受けて、その中の織物は染料の発がん性を使って更に人々の関心を持つ焦点です。染料と癌の関連は100年以上前から報道されています。1895年、ドイツの医師Rehnは、ポインセチアの工場で働く45人のグループの中で、4人が膀胱がんにかかっていると報道しました。その後5 O年、動物実験と長期臨床研究により、膀胱がんは染料工場労働者の職業病であることが確認されました。このような染料を含んだ織物を人々が着たり使ったりすると、健康に潜在的な危険があります。

本論文で論じた発癌染料は、自身が還元されていないか、または他の反応を示しているが、直接人体や動物と長時間接触すると発がん性のある染料を指す。これらの発癌性染料の深刻な危害に鑑みて、多くの国と世界の権威組織が相次いで厳しい法規と技術基準を公布して制限しています。直接藍6、直接紅28、直接黒38、酸性紅26、アルカリ性紅9、アルカリ性紫14、分散藍1、分散橙11、分散黄3は欧州委員会紡績品生態ラベル（Eco-Labal）（EU 2002/371/EC指令）と国際環境保護紡績協会の紡績品生態標准はすべて紡績品の中で人体に直接発癌作用がある9種類の染料を使用してはいけないと要求しており、国家品質技術監督検査検疫総局も最新の検査を承認しました。
   
2国外の発癌性染料の検査方法と標準

織物の中で発癌性染料の検査はずっと難しい問題で、現在、国際的にはまだ正式に織物の上で発癌性染料を検査する方法の標準がありません。国内外のこの方面に関する報告も少なく、発癌性染料の検出について、OeKoo-Tax標準200（2010版）に記載されています。一部の染料（アゾ染料）は、禁止された芳香族アミンの検出方法で検出できます。一部の染料（分散染料）は、分散染料の検出方法で検出できます。他のいくつかの染料は検出方法を明確に示されていません。これは関連法規、基準、適合性評価手順の実施に大きな不便をもたらしました。

ドイツは関連法案の提出国として、2000年に繊維上の染料の分散測定方法に関する標準草案を提出しました。DINDMP 512草案の「織物分散染料の検査」は、現在世界の主要検査機関の一部で、紡績品上の発癌染料の検査を行う時、基本的にこの標準草案を参照しています。

3わが国の発癌染料検査基準に存在する問題

現在、中国で発癌した染料の検査方法及び関連規格は主にGB/T 20822-2006の「紡績品発癌染料の測定」であり、この方法はメタノールでサンプルを抽出し、高効率液体クロマトグラム-二級管アレイ検出器法（HPLC-DAD）で抽出液を定性的、定量的に測定しています。この方法は国内では一般的に使われていますが、次のような問題がたくさんあります。

1）超音波支援メタノール抽出法を用いて，繊維上の染料を完全に抽出できない。

9種類の発癌染料はそれぞれ直接、酸性、アルカリ性と分散染料に属しています。化学的性質の違いが大きいです。メタノールを用いて紡績品の多くの染料を抽出します。方法は簡単で、すばやいです。しかし、実際には、この方法は繊維上の染料の一部しか抽出できず、回収率が低く、Oeko-Tandard 100の定量的な検出要求を満たすことができないことを示している。このように検査機関にとっては、抽出量が低くて検出が困難になり、結果の誤審を招きやすく、検査機関や関連企業に一定のリスクをもたらす可能性があります。

2）HPLC-DAD法で検出し、感度が低く、偽陽性があると正確に判断できません。

現在のHPLC-DAD法は最も一般的な発ガン染料を検出する方法ですが、染料には合成中間体、同分異性体、分散剤などが多く含まれています。成分が複雑で、検出方法の選択性と干渉防止能力が高いことが要求されています。

3）HPLC-DAD法で測定して、検査期間が長いです。

現在のGB/T 20320-2006の方法では、勾配リンチは長すぎて、55分かかります。一つのサンプルは準備から検査が完了するまで、約2時間かかります。検出効率は低いです。

4）標準中の個別染料名、化学ダイジェスト番号は適時に更新されていません。
　　
標準ではアルカリ性赤9、化学ダイジェスト番号（CASNO）は2520-78-4で、文献資料を調べてみます。現在はアルカリ性赤9、化学ダイジェスト番号（CASNO）は569-61-9に変更されました。

5）基準には正誤がある。

標準4.4部分0.0025 ml/Lリン酸ジヒドロブチルアンモニウム溶液の配置が間違っています。標準では、「4 mL濃度を1 mL/Lとしたリン酸ジヒドロブチルアンモニウム溶液を2,000 mLの容量瓶に移し、水で目盛りに希釈する」と記載しています。このように構成すると、濃度は明らかに0.002 mol/Lまで希釈されています。

4アドバイス

標準に存在する問題に対して、以下の2点に注意することを提案します。

1）染料による繊維の染色機構によって、異なる発色試薬を選択し、織物中の染料を抽出する。

9種類の発癌染料はそれぞれ直接、酸性、アルカリ性と分散染料に属しています。主に綿、毛、アクリル、ポリエステルなどの繊維の染色に用いられます。染色のメカニズムによって、異なった試薬を使ってそれぞれ色を剥いて処理したほうがいいです。色を剥く剤は以下の条件を満たす必要があります。（1）繊維を溶かすだけで、繊維を溶解したり分解したりしません。（2）染料を溶かすが、染料と化学反応を起こしてはいけません。（3）溶剤の性能が安定していて、無色で、燃えにくいです。ピピリジン/水(4/3、V/V)、ピリジン/酸/水(20/5/75、V/V)と塩化ベンゼンは天然繊維上の直接染料と酸性染料をそれぞれ剥離し、ニトリル繊維上のアルカリ染料とポリエステル繊維上の分散染料をリン酸二水素四ブチルアンモニウムを陽イオン対剤として、逆カラムではアセトニトリル染料を完全分離できます。この抽出方法がより理想的であることを示し、本稿の著者は現行の抽出方法に尿素を添加する方法を試みた。
   
2）高効率液相クロマトグラフィー-直列質量分析（つまりHPLC-MSD）技術を確立して発癌性染料を検出する方法。
   
高効率液相クロマトグラフィー-直列質量分析技術を用いて、液相クロマトグラフィーの分析速度、分離効率、感度を大幅に改善し、質量分析技術の高選択性、高感度の利点を十分に発揮し、その提供した特徴的な雌イオンとそのサブイオンの情報を利用して、目盛化合物の定性と定量分析に信頼できる根拠を提供し、HPLC検出における偽陽性現象を克服することができます。丁友超等及び馬強などは発癌染料を高効率液相-直列質量分析技術で分析する方法を確立しました。

5結論

中国の生態繊維に関する検査基準は現行のOeko-Taex規格100とは一定の違いがあります。中国は世界最大の織物の生産と輸出国として、紡績服装の輸出は毎年急速に伸びています。必要な技術サポートが追いつかず、統一的な測定方法が欠けていることは、関連基準の実施と法規の執行に困難をもたらすだけでなく、中国の織物服装が「グリーン障壁」を超えて障害をもたらすことになる。したがって、関連部門は関連基準の改訂と制定を加速し、快速、科学、正確な検査による発癌染料の分析方法を確立し、中国の消費者の安全を保障するだけでなく、全世界のグリーン消費潮流の発展趨勢に順応するとともに、中国の紡織企業がより高いレベルで国際競争に参加し、中国の生態紡績品の発展を推進するのに役立つ。